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甲醛
  • 英文名称: Formaldehyde
  • 别名: 蚁醛
  • CAS号: 50-00-0
  • 分子式: CH2O
  • 分子量: 30.03
  • 历史报价
  • 试剂价格
[ 密度 ]:0.7±0.1 g/cm³
[ 沸点 ]:-19.5±9.0 ℃ at 760 mmHg
[ 熔点 ]:-92 ℃
[ 分子式 ]:CH₂O
[ 分子量 ]:30.026
[ 闪点 ]:-75.1±13.7 ℃
[ 精确质量 ]:30.010565
[ PSA ]:17.07000
[ LogP ]:0.35
[ 外观性状 ]:无色气体
[ 蒸汽密度 ]:白色晶体
[ 蒸汽压 ]:3463.8±0.0 mmHg at 25℃
[ 折射率 ]:1.235
[ 储存条件 ]:
1.甲醛在常温下是气态,通常以水溶液形式出现。
2.采用衬防腐材料的200L(53USgal)铁桶包装,净重200~210kg,汽车或槽车运输。甲醛水溶液不稳定,甲酸和多聚甲醛浓度随时间增加而增加,且与温度有关。低温贮存能使酸度降至最低,但为防止聚合,可添加甲醇或甲基、乙基纤维素之类的稳定剂阻聚。按有毒化学品规定贮运。
3.贮存温度4℃

[ 稳定性 ]:
1.甲醛是最简单的醛,通常把它归为饱和一元醛,但它又相当于二元醛。在与弱氧化剂的反应中,每摩尔HCHO最多可还原出4mol的Ag或2mol的氧化亚铜,这都是乙醛还原能力的两倍,故甲醛又像二元醛。工业品通常是40%(含8%甲醇)的水溶液,俗称福尔马林。纯甲醛气体在-19℃能液化成液体。在较低温度下能与非极性溶剂(如甲苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯等)以任何比例混溶。其溶解度大小随温度上升而减少。甲醛能燃烧、蒸气与空气能形成爆炸性混合物。
化学性质:纯甲醛有强还原作用,特别是在碱溶液中。甲醛自身能缓慢进行缩合反应,特别容易发生聚合反应。
2.有毒,吸入甲醛蒸气会引起恶心、鼻炎、支气管炎和结膜炎等。当误服甲醛液时,应立即用水洗胃,再服用3%碳酸铵或15%醋酸铵100ml。甲醛接触皮肤,会引起灼伤,应用大量水冲洗,再用肥皂水或3%碳酸氢铵溶液洗涤。操作现场采用敞开式厂房,自然通风。空气中最大容许浓度10*10-6。操作人员应穿戴防护用具。
3. 存在于烟叶、主流烟气、侧流烟气中。
4. 甲醛极易聚合,不同条件下得到不同的聚合物。
5. 将甲醛制成聚合体,便于贮存和运输。
 

[ 水溶解性 ]:易溶, > 100 g/100 ml(20 ℃)
[ 分子结构 ]:
1、摩尔折射率:6.53
2、摩尔体积(cm³/mol):43.8
3、等张比容(90.2K):82.6
4、表面张力(dyne/cm):12.6
5、偶极距(D):2.33168(1D=3.33× 10-30C· m)
6、极化率(10⁻²⁴cm³):2.59

[ 计算化学 ]:
1.疏水参数计算参考值(XlogP):1.2
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:1
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积17.1
7.重原子数量:2
8.表面电荷:0
9.复杂度:2
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1

[ 更多 ]:
1.性状:一种无色,有强烈刺激性和窒息性气味的气体。
2.蒸汽相对密度(g/mL,空气=1):1.081-1.085
3.相对密度(g/mL,水=1):0.82
4.折射率(nD20):1.3755-1.3775
5.闪点(℃):56(气体);83(37%水溶液,闭杯)
6.沸点(℃):-19.5(气体);98 (37%水溶液)
7.熔点(℃):-92
8.自燃温度(℃):430
9.蒸汽压(KPa,-57.3℃):13.33
10.爆炸极限(V/V):空气中7%~73%
11.油水(辛醇/水)分配系数的对数值(logP):0.35
12.临界温度(℃):137.2~141.2
13.临界压力(MPa):6.784~6.637
14.黏度(mPa· s,-20℃):0.242
15.爆炸下限(%,V/V):7.0
16.爆炸上限(%,V/V):73
17.溶解性:易溶于水和乙醚。水溶液浓度最高可达55%。能与水、乙醇、丙酮任意混溶。在空气中能逐渐被氧化为甲酸,是强还原剂。其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。在一般商品中,都加入10%~12%的甲醇作为抑制剂,否则会发生聚合。
18.气相标准燃烧热(焓)(kJ· mol-1):-570.77
19.气相标准声称热(焓)( kJ· mol-1) :-108.57
20.气相标准熵(J· mol-1· K-1) :218.76
21.气相标准生成自由能( kJ· mol-1):-102.5
22.气相标准热熔(J· mol-1· K-1):35.39

[ 符号 ]:GHS05, GHS06, GHS08
[ 信号词 ]: Danger
[ 危害声明 ]:H301 + H311 + H331-H314-H317-H335-H341-H350-H370
[ 警示性声明 ]:P201-P260-P280-P301 + P310 + P330-P303 + P361 + P353-P304 + P340 + P310-P305 + P351 + P338-P308 + P311-P403 + P233
[ 个人防护装备 ]: Faceshields; full-face respirator (US); Gloves; Goggles; multi-purpose combination respirator cartridge (US); type ABEK (EN14387) respirator filter
[ 危害码 (欧洲) ]:T; C
[ 风险声明 (欧洲) ]:R23/24/25; R34; R43; R45
[ 安全声明 (欧洲) ]:S26; S36/37/39; S45; S51; S53; S60
[ 危险品运输编码 ]:III
[ WGK德国 ]:7 g/L (25 ºC)
[ RTECS号 ]:LP8925000
[ 包装等级 ]:8
[ 危险类别 ]:S26; S36/37/39; S45; S51; S53; S60
[ 海关编码 ]:2912110000
国标编号: 83012
CAS: 50-00-0
中文名称: 甲醛
英文名称: Formaldehyde
别 名: 福尔马林、蚁醛
分子式: CH₂O;HCHO
分子量: 30.03
熔 点: -92℃ 沸点:-19.4℃
密 度: 相对密度(水=1)0.82;
蒸汽压: 50℃/37%
溶解性: 易溶于水,溶于乙醇等多数有机溶剂
稳定性: 稳定
外观与性状: 无色,具有刺激性和窒息性的气体,商品为其水溶液
危险标记: 20(腐蚀品)
用 途: 是一种重要的有机原料,也是炸药、染料、医药、农药的原料,也作杀菌剂、消毒剂等

2.对环境的影响:
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:本品对粘膜、上呼吸道、眼睛和皮肤有强烈刺激性。接触其蒸气,引起结膜炎、角膜炎、鼻炎、支气管炎;重者发生喉痉挛、声门水肿和肺炎等。对皮肤有原发性刺激和致敏作用;浓溶液可引起皮肤凝固性坏死。口服灼伤口腔和消化道,可致死。
慢性影响:长期低浓度接触甲醛蒸气,可出现头痛、头晕、乏力、两侧不对称感觉障碍和排汗过盛以及视力障碍。本品能抑制汗腺分泌,长期接触可致皮肤干燥皲裂。
甲醛是一种具强还原性的原生质毒素,进入人体器官后,能与蛋白质中的氨基结合生成所谓甲酰化蛋白而残留在体内,其反应速度受pH值温度的显著影响。进入人体的甲醛亦可能转化成甲酸强烈地刺激粘膜,并逐渐排出体外。
二、毒理学资料及环境行为
急性毒性:LD 50800mg/kg(大鼠经口),2700mg/kg(兔经皮);LC 50590mg/m ³(大鼠吸入);人吸入60~120mg/m ³,发生支气管炎、肺部严重损害;人吸入12~24mg/m ³,,鼻、咽粘膜严重灼务、流泪、咳嗽;人经口10~20ml,致死。
亚急性和慢性毒性:大鼠吸入50~70mg/m ³,1小时/天,3天/周,35周,发现气管及支气管基底细胞增生及生化改变;人吸入20~70mg/m×长时间,食欲丧失、体重减轻、无力、头痛、失眠;人吸入12mg/m ³×长期接触,嗜睡、无力、头痛、手指震颤、视力减退。
致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌4mg/L。哺乳动物体细胞突变:人淋巴细胞130umol/L。姊妹染色体交换:人淋巴细胞37pph。
生殖毒性:大鼠经口最低中毒剂量(TDL 0):200mg/kg(1天,雄性),对精子生存有影响。大鼠吸入最低中毒浓度(TCL 0):12ug/m ³,24小时(孕1~22天),引起新生鼠生化和代谢改变。
致癌性:IARC致癌性评论:动物阳性;人类不明确。
代谢和降解:环境中甲醛的主要污染来源是有机合成、化工、合成纤维、染料、木材加工及制漆等行业排放的废水、废气等。某些有机化合物在环境中降解也产生甲醛,如氯乙烯的降解产物也包含甲醛。由于甲醛有强的还原性,在有氧化性物质存在条件下,能被氧化为甲酸。例如进入水体环境中的甲醛可被腐生菌氧化分解,因而能消耗水中的溶解氧。甲酸进一步的分解产物为二氧化碳和水。进入环境中的甲醛在物理、化学和生物等的共同作用下,被逐渐稀释氧化和降解。甲醛的氧化降解过程如下:2HCHO+O ₂---2HCOOH2HCOOH+O ₂---2H ₂O+2CO ₂

残留与蓄积:资料记载,工业企业区土壤中吸附的甲醛含量可达180-720mg/kg干土。土壤的污染可导致地下水污染,水中甲醛含量可以比表层土高出10-20倍。
甲醛在环境中颇稳定,当水中甲醛浓度为5mg/L时(20℃),观察结果表明,5天内可以保持恒定。水中甲醛浓度为<20mg/L时,可以被曝气池中经驯化的微生物降解消化。而含量为100mg/L时,能抑制微生物对有机物的氧化。当水中甲醛含量为500mg/L时,生物耗氧过程全部中止,水中微生物被杀死。

迁移转化:甲醛由于沸点低又易溶于水,所以主要通过大气和水排放进入环境。生产甲醛的工厂其未处理的气体,当排放高度为18米时,其距工厂250-500米的大气样品中,甲醛含量均在0.035mg/m ³以上。1000米远在大气中甲醛浓度在嗅阈以下。以甲醛作鞣剂生产塑料的企业周围大气中的甲醛浓度在嗅阈以下。以甲醛作鞣剂生产塑料的企业周围大气中的甲醛浓度距厂区100米内为0.012mg/m ³;200米处36个样品中有15个浓度低于0.012mg/m ³;400米处均低于0.012mg/m ³。
工业废水中排放的甲醛含量由于行业不同有很大差别,其中浓度最高的甲醛废水是生产酚醛树脂的上层焦油废水,含甲醛量高达2.5%。
危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。

3.现场应急监测方法:


直接进水样气相色谱法;气体检测管法
气体速测管(德国德尔格公司产品)

4.实验室监测方法:

监测方法来源类别
乙酰丙酮分光光度法GB13197-91水质
乙酰丙酮分光光度法GB/T15500-95空气
示波极谱法WS/T150-1999作业场所空气
气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平主编空气
气相色谱法《水质分析大全》,张宏陶等主编水质
变色酸光度法《水和废水监测分析方法》国家环保局编水和废水

5.环境标准:

中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度3mg/m³
中国(TJ36-79)居住区大气中有害物质的最高容许浓度0.05mg/m³(一次值)
中国(GB16297-1996)大气污染物综合排放标准①最高允许排放浓度(mg/m³):
30(表1);25mg/m³(表2)
②最高允许排放速率(kg/h):
二级0.3~6.4;0.26~5.4(表1)
三级0.46~9.8h;0.39~8.3(表2)
③无组织排放监控浓度限值(mg/m³):
0.20(表2);0.25(表1)
中国(待颁布)饮用水源中有害物质的最高允许浓度 0.5mg/L
中国(GB8978-1996)污水综合排放标准一级1.0mg/L
二级2.0mg/L
三级5.0mg/L
 嗅觉阈浓度1ppm
6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。喷水雾能减少蒸发但不要使水进入储存容器内。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收,然后收集运至集运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。
二、防护措施
呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,佩带自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿相应的防护服。
手防护:戴防化学品手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,彻底清洗。注意个人清洁卫生。进行就业前和定期的体检。进入罐或其它高浓度区作业,须有人监护。
三、急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。或用2%碳酸氢溶液冲洗。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
食入:患者清醒时立即漱口,洗胃。就医。
灭火方法:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。